牡丹江岩土培训班

3.电动势的能斯特方程:

原电池反应: aA bB=gG dD, 298K时

E=Eθ- lg

其中：Cθ=1moldm-3 ,可省略;

Eθ=φθ( )-φθ(—)

可见,随反应的进行,原电池的电动势将不断减少.

例：求反应Ni(s) Cu2 (1.0moldm-3) = Ni2 (0.1moldm-3) Cu(s)组成的电池电动势。j ?(Cu2 / Cu)=0.3419V;j ?(Ni2 / Ni)=—0。257V;

4.电极电势的能斯特方程:

对任意给定的电极a(氧化态) ne—=b(还原态),298K时

φ=φθ lg

其中,Cθ=1mol.dm-3, 可省略.使用能斯特方程应注意：

(1)参加电极反应的物质若是纯物质或纯液体，则该物质的浓度作为常数1。

(2)若电极反应中某物质是气体，则用相对分压 代替相对浓度

(3)对于有H 或OH-参加的电极反应,其浓度及其计量系数也应写入能斯特方程.如,

电极反应: MnO4- 8H 5e- → Mn2 4H2O , 其能斯特方程为:

可见溶液pH值对含氧酸盐的电极电位影响很大.

(4)据电极电势的能斯特方程,求出正、负极的电极电势,再据E=φ( )-φ(—),进一步可求出原电池电动势.